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苯甲醛

理(lǐ)化(huà)性質

物(wù)理(lǐ)性質

相對(duì)蒸氣密度(空氣=1):3.66
飽和(hé)蒸氣壓(kPa):0.13(26℃)
折射率:1.5455
引燃溫度(℃):192
醛基上的(de)碳氧雙鍵會與苯環上的(de)大(dà)π鍵共轭,共有8個(gè)π電子
溶解性:微溶于水(shuǐ),約爲0.6wt(20°C)可(kě)混溶于乙醇乙醚氯仿

化(huà)學性質

苯甲醛的(de)化(huà)學性質與脂肪醛類似,但也(yě)有不同。苯甲醛不能還(hái)原斐林(lín)試劑;用(yòng)還(hái)原脂肪醛時(shí)所用(yòng)的(de)試劑還(hái)原苯甲醛時(shí),除主要産物(wù)苯甲醇外,還(hái)産生一些四取代鄰二醇類化(huà)合物(wù)和(hé)均二苯基乙二醇。在氰化(huà)鉀存在下(xià),兩分(fēn)子苯甲醛通(tōng)過授受氫原子生成安息香。苯甲醛還(hái)可(kě)進行芳核上的(de)親電取代反應,主要生成間位取代産物(wù),例如硝化(huà)時(shí)主要産物(wù)爲間硝基苯甲醛 [2]  空氣中極易被氧化(huà),生成白色苯甲酸。可(kě)與酰胺類物(wù)質反應,生産醫藥中間體。
如:在強堿性環境下(xià),苯甲醛自身發生氧化(huà)還(hái)原反應而歧化(huà),生成苯甲酸和(hé)苯甲醇:

應用(yòng)領域

編輯
【用(yòng)途一】重要的(de)化(huà)工原料,用(yòng)于制月(yuè)桂醛、月(yuè)桂酸、苯乙醛和(hé)苯甲酸苄酯等,也(yě)用(yòng)作香料
【用(yòng)途二】用(yòng)作測定臭氧、酚、生物(wù)堿和(hé)位于羧基旁的(de)亞甲基試劑
【用(yòng)途三】可(kě)作爲特殊的(de)頭香香料,微量用(yòng)于花香配方,如紫丁香、白蘭、茉莉、紫羅蘭、金合歡、葵花、甜豆花、梅花、橙花等中。香皂中亦可(kě)用(yòng)之。還(hái)可(kě)作爲食用(yòng)香料用(yòng)于杏仁、漿果、奶油、櫻桃、椰子、杏子、桃子、大(dà)胡桃、大(dà)李子、香莢蘭豆、辛香等香精中。酒用(yòng)香精如朗姆、白蘭地等型中也(yě)用(yòng)之
【用(yòng)途四】苯甲醛是除草(cǎo)劑野燕枯、植物(wù)生長(cháng)調節劑抗倒胺的(de)中間體
【用(yòng)途五】GB 2760--1996規定爲暫時(shí)允許使用(yòng)的(de)食用(yòng)香料。主要用(yòng)于配制杏仁、櫻桃、桃子、果仁等型香精,用(yòng)量可(kě)達40%。作爲糖水(shuǐ)櫻桃罐頭的(de)賦香劑,加入量每kg糖水(shuǐ)3ml。
苯甲醛爲GB2076-2011規定的(de)允許使用(yòng)的(de)食品用(yòng)合成香料,可(kě)用(yòng)于制備櫻桃、可(kě)可(kě)、香子蘭、杏仁香精 [1]  。
【用(yòng)途六】醫藥、染料、香料的(de)中間體。用(yòng)于生産間氧基苯甲醛、月(yuè)桂酸、月(yuè)桂醛品綠苯甲酸苄酯、苄叉苯胺、苄叉丙酮等。用(yòng)以調合皂用(yòng)香精、食用(yòng)香精
【用(yòng)途七】有機合成, 溶劑, 測定臭氧及位于羰基旁邊的(de)亞甲基,檢定酚和(hé)生物(wù)堿,香料制備 [3] 

制備方法

編輯

制備

苯甲醛廣泛存在于植物(wù)中,特别是在薔薇科植物(wù)中,主要以苷的(de)形式存在于植物(wù)的(de)莖皮,葉或種子中,例如苦杏仁中的(de)苦杏仁苷。苯甲醛的(de)工業生産方法主要有兩大(dà)類:分(fēn)别以甲苯和(hé)苯爲原料。實驗室制備還(hái)可(kě)采用(yòng)催化(huà)(钯/硫酸鋇)還(hái)原苯甲酰氯的(de)方法。
  1. 甲苯氯化(huà)再水(shuǐ)解法 :以甲苯爲原料,在光(guāng)照(zhào)下(xià)進行氯化(huà),得(de)混合氯苄。原料消耗定額:甲苯1700kg/t,氯氣3000kg/t,純堿1500kg/t。
2.苯甲醇氧化(huà)法 氯苄水(shuǐ)解得(de)苯甲醇,再經氧化(huà)得(de)苯甲醛。
在500mL三口瓶中加90mL5%活性氯的(de)次氯酸鈉溶液,用(yòng)硫酸和(hé)碳酸鉀調pH值至9~10,加10%的(de)四丁基溴化(huà)铵溶液4.5g、苯甲醇3.0mL、二氯甲烷75mL,在室溫下(xià)攪拌反應2h。分(fēn)出有機相,水(shuǐ)相用(yòng)二氯甲烷萃取3~4次,萃取液與有機相合并。用(yòng)無水(shuǐ)硫酸鎂幹燥,蒸出溶劑,減壓蒸餾,收集60~62℃/1333Pa的(de)餾分(fēn),即爲苯甲醛 [1]  。
3.甲苯直接氧化(huà)法 苯甲醛是甲苯氧化(huà)制苯甲酸的(de)中間産物(wù)。甲苯→苯甲醇→苯甲醛→苯甲酸。
4.以苯爲原料 在加壓和(hé)三氯化(huà)鋁作用(yòng)下(xià),苯與一氧化(huà)碳和(hé)氯化(huà)氫反應得(de)。工業品苯甲醛的(de)含量在98.5%以上。

純化(huà)

1.把苯甲醛溶于一定量的(de)乙醚中,然後用(yòng)Na2CO3溶液洗。洗過的(de)有機溶液用(yòng)無水(shuǐ)Na2SO4幹燥,然後旋轉蒸發去掉溶劑(乙醚)。把如上處理(lǐ)過的(de)苯甲醛加入少量鋅粉,減壓蒸餾。
2.先用(yòng)氫氧化(huà)鈉或10%碳酸鈉洗滌,然後亞硫酸鈉水(shuǐ)溶液洗滌。硫酸鎂或氯化(huà)鈉幹燥:較後加入二硫化(huà)物(wù)氮氣保護減壓蒸餾。 [4] 

使用(yòng)儲存

編輯
操作注意事項:密閉操作,多(duō)方面排風。操作人(rén)員(yuán)必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議(yì)操作人(rén)員(yuán)佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),戴化(huà)學~防護眼鏡,穿防毒物(wù)滲透工作服,戴橡膠耐油手套。遠(yuǎn)離火種、熱(rè)源,工作場(chǎng)所嚴禁吸煙(yān)。使用(yòng)防爆型的(de)通(tōng)風系統和(hé)設備。防止蒸氣洩漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與氧化(huà)劑、酸類接觸。在氮氣中操作處置。搬運時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和(hé)數量的(de)消防器材及洩漏應急處理(lǐ)設備。倒空的(de)容器可(kě)能殘留有害物(wù)。
儲存注意事項:儲存于陰涼、通(tōng)風的(de)庫房(fáng)。遠(yuǎn)離火種、熱(rè)源。包裝要求密封,不可(kě)與空氣接觸。應與氧化(huà)劑、酸類、食用(yòng)化(huà)學品分(fēn)開存放,切忌混儲。采用(yòng)防爆型照(zhào)明(míng)、通(tōng)風設施。禁止使用(yòng)易産生火花的(de)機械設備和(hé)工具。儲區(qū)應備有洩漏應急處理(lǐ)設備和(hé)合适的(de)收容材料。 [5] 

危險性

編輯

健康危害

該品對(duì)眼睛、呼吸道粘膜有一定的(de)刺激作用(yòng)。由于其揮發性低,其刺激作用(yòng)不足以引緻嚴重危害。

燃爆危險

該品可(kě)燃,有毒,具刺激性。 [5] 

處理(lǐ)措施

編輯

急救措施

~接觸:脫去污染的(de)衣著(zhe),用(yòng)流動清水(shuǐ)沖洗。
眼睛接觸:提起眼睑,用(yòng)流動清水(shuǐ)或生理(lǐ)鹽水(shuǐ)沖洗。就醫。
吸入:脫離現場(chǎng)至空氣新鮮處;如呼吸困難,給輸氧。就醫。
食入:飲足量溫水(shuǐ),催吐。就醫。 [5] 

消防措施

危險特性:遇明(míng)火、高(gāo)熱(rè)可(kě)燃;若遇高(gāo)熱(rè),容器内壓增大(dà),有開裂和(hé)      的(de)危險。
有害燃燒産物(wù):一氧化(huà)碳、二氧化(huà)碳
滅火方法:消防人(rén)員(yuán)須佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上風向滅火。盡可(kě)能将容器從火場(chǎng)移至空曠處。噴水(shuǐ)保持火場(chǎng)容器冷(lěng)卻,直至滅火結束。處在火場(chǎng)中的(de)容器若已變色或從~洩壓裝置中産生聲音(yīn),必須馬上撤離。
滅火劑:霧狀水(shuǐ)、泡沫、幹粉、二氧化(huà)碳及砂土。 [5] 

洩漏處理(lǐ)

應急處理(lǐ):迅速撤離洩漏污染區(qū)人(rén)員(yuán)至~區(qū),并進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議(yì)應急處理(lǐ)人(rén)員(yuán)戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。盡可(kě)能切斷洩漏源。防止流入下(xià)水(shuǐ)道、排洪溝等限制性空間。
小量洩漏:用(yòng)砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。也(yě)可(kě)以用(yòng)不燃性分(fēn)散劑制成的(de)乳液刷洗,洗液稀釋後放入廢水(shuǐ)系統。
大(dà)量洩漏:構築圍堤或挖坑收容。用(yòng)泵轉移至槽車或專用(yòng)收集器内,回收或運至廢物(wù)處理(lǐ)場(chǎng)所處置。